Структура Укренерго побудована за регіональним принципом і об’єднує 6 електроенергетичних систем* з функціями оперативно-диспетчерського управління (Дніпровська, Західна, Південна, Південно-Західна, Північна та Центральна). До функцій енергосистем належить також передача електроенергії магістральними та міждержавними електромережами та їх експлуатація.
Також у складі Укренерго функціонує ряд інших підрозділів різного спрямування: від розробки проектів розвитку ОЕС, виготовлення оснащення для ремонтно-експлуатаційних робіт в електромережах до поліграфії, транспортного забезпечення та громадського харчування.
* А також Донбаська та Кримська енергосистеми, розташовані на тимчасово окупованих територіях Донбасу та АР Крим і які не здійснюють господарську діяльність
